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油頁巖熱解提煉頁巖油工藝及設備

2023-04-14

油頁巖(也可稱之為油母頁巖)是一種細顆粒的沉積巖,含有天然有機物,且大多都為不溶性有機物,從中可以制取大量的頁巖油,油頁巖為高灰分的固體化石燃料,含有超過40%的灰分,含油率跨度較廣,基本在3.6~31%。頁巖油通常是油頁巖經過熱解技術得到的,頁巖油和原油較為相似,可以用來制作工業用油,生活用油。

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油頁巖由少量的有機質和大量的無機礦物質組成,且無機礦物質骨架包覆著有機物質。有機質含量通常小于總質量的35%,無機礦物質含量通常占總質量的50%~85%。油頁巖的利用途徑主要包括直接燃燒發電和熱解制取頁巖油。直接燃燒是將油頁巖中儲存的化學能轉化為熱能,該利用方式較為簡單,但過程中的能源回收率較低,難以充分利用油頁巖的價值;油頁巖熱解是指在隔絕空氣(或惰性氣氛)條件下將油頁巖加熱到450~550℃,其中的有機質分解產生頁巖油、可燃氣和半焦的過程。油頁巖熱解生成的頁巖油在品質上與天然石油類似,因此油頁巖也被稱為“人造石油”。熱解產生的頁巖油可以不經加工而直接用作燃料,也可通過加氫精煉過程制備多種化工產品。與燃燒發電相比,熱解制油可更有效地利用油頁巖的資源價值。

如前所述,在隔絕空氣(或惰性氣氛)條件下將油頁巖有機質加熱到450~550℃而發生物理化學反應的過程稱為油頁巖有機質的熱解過程。熱解是油頁巖轉化過程的必要步驟,也是目前油頁巖有機質轉化為頁巖油的主要方法。

油頁巖熱解過程:油頁巖有機質的熱解過程根據溫度不同可大概分為三個階段:第一個階段為室溫至200℃,該階段主要發生吸附水和氣體的脫除;第二個階段為200~350℃,該溫度段內羥基和羧基逐漸脫除生成H2O和CO2等氣體,另外有機質發生解聚產生瀝青中間體和一些有機小分子氣體;第三個階段(350~550℃)為有機質熱解的主要階段,該階段內瀝青中間體以及有機質殘渣將發生分解產生油、氣和半焦。

油頁巖生產頁巖油的工藝核心是熱解,而油頁巖熱解產生的揮發分則是頁巖油氣形成的來源。通常有機質的熱分解機制可以分為兩步:首先有機質發生分子層次的共價鍵斷裂,生成初始自由基碎片;隨著溫度的升高這些自由基碎片之間相互發生一系列的二次反應(裂解、交聯、縮聚),最終形成宏觀上的揮發物與半焦產物。

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